تعتبر مبيدات الأعشاب أريلوكسي فينوكسي بروبيونات واحدة من الأصناف السائدة في سوق مبيدات الأعشاب العالمية…

في عام ٢٠١٤، على سبيل المثال، بلغت المبيعات العالمية لمبيدات الأعشاب أريلوكسيفينوكسيبروبيونات ١.٢١٧ مليار دولار أمريكي، ما يمثل ٤.٦٪ من سوق مبيدات الأعشاب العالمي البالغ ٢٦.٤٤٠ مليار دولار أمريكي، و١.٩٪ من سوق المبيدات الحشرية العالمي البالغ ٦٣.٢١٢ مليار دولار أمريكي. ورغم أنها ليست بجودة مبيدات الأعشاب الأخرى مثل الأحماض الأمينية والسلفونيل يوريا، إلا أنها تحتل مكانة مرموقة في سوق مبيدات الأعشاب (تحتل المرتبة السادسة عالميًا في المبيعات).

تُستخدم مبيدات الأعشاب أريلوكسي فينوكسي بروبيونات (APP) بشكل رئيسي لمكافحة أعشاب الحشائش. اكتُشفت في ستينيات القرن الماضي عندما استبدلت شركة هوكست (ألمانيا) مجموعة الفينيل في بنية 2,4-D بإيثر ثنائي الفينيل، وطوّرت الجيل الأول من مبيدات الأعشاب التي تحتوي على حمض أريلوكسي فينوكسي بروبيونيك. "جراس لينغ". في عام 1971، ثبت أن بنية الحلقة الأم تتكون من A وB. عُدّلت مبيدات الأعشاب اللاحقة من هذا النوع بناءً على ذلك، حيث حُوّلت حلقة البنزين A على أحد جانبيها إلى حلقة حلقية غير متجانسة أو مُدمجة، وأُضيفت مجموعات نشطة مثل ذرات الفلور إلى الحلقة، مما أدى إلى سلسلة من المنتجات ذات النشاط العالي. مبيدات أعشاب أكثر انتقائية.

بنية مبيد الأعشاب APP

تاريخ تطوير مبيدات الأعشاب التي تحتوي على حمض البروبيونيك

آلية العمل

مبيدات الأعشاب التي تحتوي على حمض أريلوكسي فينوكسي بروبيونيك هي في الأساس مثبطات نشطة لإنزيم أسيتيل-CoA كاربوكسيلاز (ACCase)، وبالتالي تمنع تخليق الأحماض الدهنية، مما يؤدي إلى تخليق حمض الأوليك وحمض اللينوليك وحمض اللينولينيك، ويتم حظر الطبقات الشمعية وعمليات البشرة، مما يؤدي إلى تدمير سريع لبنية غشاء النبات وزيادة النفاذية وفي النهاية موت النبات.

إن خصائصها المتمثلة في الكفاءة العالية والسمية المنخفضة والانتقائية العالية والسلامة للمحاصيل والتحلل السهل قد عززت بشكل كبير تطوير مبيدات الأعشاب الانتقائية.

من سمات مبيدات أعشاب AAP أيضًا نشاطها الضوئي، الذي يتميز بوجود متزامرات مختلفة لها نفس التركيب الكيميائي، ولكل متزامرات نشاطها المبيد للأعشاب. من بينها، يمكن لمتزامرات R(-)- أن تُثبط بفعالية نشاط الإنزيم المستهدف، وتمنع تكوين الأوكسين والجبرلين في الأعشاب، وتُظهر نشاطًا مبيدًا جيدًا للأعشاب، بينما يتسم متزامرات S(+)-بضعف فعاليتها. يتراوح الفرق في الفعالية بين الاثنين بين 8 و12 ضعفًا.

تتم معالجة مبيدات الأعشاب التجارية APP عادة إلى إسترات، مما يجعلها أكثر سهولة في امتصاصها بواسطة الأعشاب الضارة؛ ومع ذلك، عادةً ما يكون للإسترات قابلية ذوبان أقل وامتصاص أقوى، لذلك ليس من السهل ترشيحها ويتم امتصاصها بسهولة أكبر في الأعشاب الضارة. في التربة.

كلودينافوب-بروبارجل

بروبارجيل هو مبيد أعشاب من مجموعة فينوكسي بروبيونات تم تطويره بواسطة شركة سيبا-جايجي في عام 1981. اسمه التجاري هو توبيك واسمه الكيميائي هو (R)-2-[4-(5-كلورو-3-فلورو).-2-بيريديلوكسي)بروبيونات.

بروبارجيل مبيد أعشاب يحتوي على الفلور، وهو نشط بصريًا من مجموعة أريلوكسيفينوكسي بروبيونات. يُستخدم لعلاج سيقان وأوراق القمح بعد الإنبات، وذلك لمكافحة الأعشاب النجيلية في حقول القمح والجاودار والتريتيكالي وغيرها من الحبوب، وخاصةً عشبة القمح. وهو فعال في مكافحة الأعشاب الصعبة مثل الشوفان البري. يُستخدم لعلاج سيقان وأوراق القمح بعد الإنبات، وذلك لمكافحة الأعشاب الحولية، مثل الشوفان البري، وعشبة الشوفان الأسود، وعشبة ذيل الثعلب، وعشبة الحقل، وعشبة القمح. تتراوح الجرعة بين 30 و60 غ/هكتار مربع. طريقة الاستخدام المحددة هي: رش المبيد على الأعشاب من مرحلة ظهور ورقتين إلى مرحلة تكوين الوصلات، وذلك من مرحلة ظهور ورقتين إلى ثماني ورقات. في الشتاء، استخدم 20-30 غ من مايجي (مسحوق قابل للبلل من كلوفيناسيتات بنسبة 15%) لكل فدان. 30-40 جرام من مسحوق قابل للبلل للغاية (15٪ كلودينوفوب-بروبارجل)، أضف 15-30 كجم من الماء ورش بالتساوي.

آلية عمل وخصائص كلودينافوب-بروبارجيل هي مثبطات أسيتيل-كو-أ كاربوكسيلاز، ومبيد أعشاب موصل جهازيًا. يُمتص الدواء عبر أوراق النبات وأغلفتها، وينتقل عبر اللحاء، ويتراكم في النسيج الإنشائي للنبات، مما يُثبط مثبط أسيتيل-كو-أ كاربوكسيلاز. يُوقف كربوكسيلاز كو-أ تخليق الأحماض الدهنية، ويمنع نمو الخلايا وانقسامها الطبيعي، ويُدمر الهياكل الدهنية مثل أنظمة الأغشية، مما يؤدي في النهاية إلى موت النبات. الوقت المستغرق من تأثير كلودينافوب-بروبارجيل حتى موت الأعشاب بطيء نسبيًا، ويستغرق عادةً من أسبوع إلى ثلاثة أسابيع.

تتكون الصيغ الرئيسية من كلودينوفوب-بروبارجل من 8%، 15%، 20%، و30% مستحلبات مائية، و15% و24% مستحلبات دقيقة، و15% و20% مساحيق قابلة للبلل، و8% و14% معلقات زيتية قابلة للتشتت. 24% كريم.

توليف

يُنتَج حمض (R)-2-(p-هيدروكسي فينوكسي) البروبيونيك أولًا بتفاعل حمض ألفا-كلوروبروبيونيك مع الهيدروكينون، ثم يُؤَثَّر بإضافة 5-كلورو-2،3-ثنائي فلورو بيريدين دون فصل. في ظل ظروف معينة، يتفاعل مع الكلوروبروبين للحصول على كلودينافوب-بروبارجل. بعد التبلور، تصل نسبة المنتج إلى 97%-98%، ويصل الناتج الإجمالي إلى 85%.

حالة التصدير

تُظهر بيانات الجمارك أنه في عام ٢٠١٩، صدّرت بلدي ما مجموعه ٣٥.٧٧ مليون دولار أمريكي (إحصاءات غير مكتملة، تشمل المستحضرات والأدوية التقنية). من بينها، تُعد كازاخستان الدولة المستوردة الأولى، حيث تستورد بشكل رئيسي المستحضرات، بقيمة ٨.٦٥١٥ مليون دولار أمريكي، تليها روسيا، بقيمة مستحضرات. هناك طلب على كل من الأدوية والمواد الخام، بحجم واردات بلغ ٣.٦٤٨١ مليون دولار أمريكي. في المركز الثالث، تأتي هولندا، بحجم واردات بلغ ٣.٥٨٢ مليون دولار أمريكي. بالإضافة إلى ذلك، تُعدّ كندا والهند وإسرائيل والسودان ودول أخرى أيضًا وجهات التصدير الرئيسية لكلودينافوب-بروبارجييل.

سيهالوفوب-بوتيل

سيهالوفوب-إيثيل مبيد أعشاب خاص بالأرز، طورته وأنتجته شركة داو أجرو ساينسز في الولايات المتحدة الأمريكية عام ١٩٨٧. وهو أيضًا مبيد الأعشاب الوحيد من حمض أريلوكسي فينوكسي كاربوكسيليك الآمن للغاية على الأرز. في عام ١٩٩٨، كانت شركة داو أجرو ساينسز الأمريكية أول من سجل سيهالوفوب التقني في بلدي. انتهت صلاحية براءة الاختراع عام ٢٠٠٦، وبدأت التسجيلات المحلية تباعًا. في عام ٢٠٠٧، سجلت شركة محلية (شركة شنغهاي شينغنونغ للمنتجات الكيميائية الحيوية المحدودة) لأول مرة.

الاسم التجاري لـ Dow هو Clincher، والاسم الكيميائي له هو (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.

في السنوات الأخيرة، حاز مُبيدا "تشيانجين" (المكون النشط: ١٠٪ سيهالوميفين إي سي) و"داوكسي" (٦٠ جم/لتر سيهالوفوب + بينوكسولام) من شركة "داو أجرو ساينسز"، واللذان اشتهرا في السوق الصينية، على شعبية واسعة، وفعالية عالية وأمان. ويحتلان مكانة رائدة في سوق مبيدات أعشاب حقول الأرز في بلدي.

سيهالوفوب-إيثيل، على غرار مبيدات الأعشاب الأخرى التي تحتوي على حمض أريلوكسيفينوكسي كاربوكسيليك، هو مثبط لتخليق الأحماض الدهنية، ويُثبط إنزيم أسيتيل-كوا كاربوكسيلاز (ACCase). يُمتص بشكل رئيسي من خلال الأوراق، وليس له نشاط تربة. سيهالوفوب-إيثيل جهازي، ويُمتص بسرعة من خلال أنسجة النبات. بعد المعالجة الكيميائية، تتوقف أعشاب العشب عن النمو فورًا، ويبدأ الاصفرار في الظهور خلال يومين إلى سبعة أيام، ويصبح النبات بأكمله نخريًا ويموت خلال أسبوعين إلى ثلاثة أسابيع.

يُستخدَم سيهالوفوب بعد ظهور الحشائش النجيلية في حقول الأرز. تتراوح الجرعة للأرز الاستوائي بين 75 و100 غ/م²، وللأرز المعتدل بين 180 و310 غ/م². وهو فعال للغاية ضد نباتات إشنسا، وستيفانوتيس، وأمارانثوس استيفوم، ونبات القش الصغير، ونبات السلطعون، والسيتاريا، ونبات البرانغاس، ودخن القلب، والبينيستوم، والزيا ميس، ونبات الوز، وغيرها.

لنأخذ استخدام 15% من سيهالوفوب-إيثيل إي سي كمثال. في مرحلة نمو 1.5-2.5 ورقة من عشبة الحظيرة في حقول شتلات الأرز، ومرحلة نمو 2-3 أوراق من عشبة ستيفانوتيس في حقول الأرز المزروعة مباشرةً، تُرشّ السيقان والأوراق بالتساوي برذاذ ناعم. يُصرف الماء قبل استخدام المبيد بحيث يكون أكثر من ثلثي سيقان وأوراق العشب مكشوفًا للماء. يُروى خلال 24 إلى 72 ساعة بعد استخدام المبيد، مع الحفاظ على طبقة من الماء بسمك 3-5 سم لمدة 5-7 أيام. لا يُستخدم أكثر من مرة واحدة خلال موسم زراعة الأرز. مع ذلك، تجدر الإشارة إلى أن هذا الدواء شديد السمية للمفصليات المائية، لذا تجنب تدفقه إلى مواقع الاستزراع المائي. عند خلطه مع بعض مبيدات الأعشاب عريضة الأوراق، قد يُظهر آثارًا مضادة، مما يؤدي إلى انخفاض فعالية سيهالوفوب.

أشكال الجرعات الرئيسية هي: تركيز سيهالوفوب ميثيل المستحلب (10٪، 15٪، 20٪، 30٪، 100 غرام / لتر)، مسحوق سيهالوفوب ميثيل القابل للبلل (20٪)، مستحلب سيهالوفوب ميثيل المائي (10٪، 15٪، 20٪، 25٪، 30٪، 40٪)، مستحلب سيهالوفوب الدقيق (10٪، 15٪، 250 غرام / لتر)، معلق زيت سيهالوفوب (10٪، 20٪، 30٪، 40٪)، معلق زيت سيهالوفوب إيثيل القابل للتشتت (5٪، 10٪، 15٪، 20٪، 30٪، 40٪)؛ تشمل عوامل التركيب أوكسافوب بروبيل وبينوكسوفين مركب من الأمين، بيرازوسلفورون ميثيل، بيسبيرفين، إلخ.