إذا أخذنا عام 2014 كمثال، بلغت المبيعات العالمية لمبيدات الأعشاب أريلوكسيفينوكسي بروبيونات 1.217 مليار دولار أمريكي، وهو ما يمثل 4.6٪ من سوق مبيدات الأعشاب العالمية البالغة 26.440 مليار دولار أمريكي و1.9٪ من سوق مبيدات الآفات العالمية البالغة 63.212 مليار دولار أمريكي.وعلى الرغم من أنها ليست بجودة مبيدات الأعشاب مثل الأحماض الأمينية والسلفونيل يوريا، إلا أنها تتمتع أيضًا بمكانة في سوق مبيدات الأعشاب (تحتل المرتبة السادسة في المبيعات العالمية).
تستخدم مبيدات الأعشاب أريلوكسي فينوكسي بروبيونات (APP) بشكل رئيسي لمكافحة الحشائش العشبية.تم اكتشافه في الستينيات عندما قام هويشت (ألمانيا) باستبدال مجموعة الفينيل في البنية 2،4-D بإيثر ثنائي الفينيل وطور الجيل الأول من مبيدات الأعشاب التي تحتوي على حمض أريلوكسيفينوكسي بروبيونيك."العشب لينغ".في عام 1971، تقرر أن بنية الحلقة الأصلية تتكون من A وB. وتم تعديل مبيدات الأعشاب اللاحقة من هذا النوع بناءً عليها، حيث تم تغيير حلقة البنزين A من جانب واحد إلى حلقة حلقية غير متجانسة أو حلقة مندمجة، وإدخال مجموعات نشطة مثل F الذرات إلى الحلقة، مما يؤدي إلى سلسلة من المنتجات ذات النشاط العالي.، مبيدات الأعشاب أكثر انتقائية.
هيكل مبيدات الأعشاب APP
تاريخ تطور مبيدات الأعشاب حمض البروبيونيك
آلية العمل
مبيدات الأعشاب التي تحتوي على حمض الأريلوكسي فينوكسي بروبيونيك هي في الأساس مثبطات نشطة لأنزيم أسيتيل CoA كربوكسيلاز (ACCase)، وبالتالي تمنع تخليق الأحماض الدهنية، مما يؤدي إلى تخليق حمض الأوليك وحمض اللينوليك وحمض اللينولينيك والطبقات الشمعية ويتم حظر عمليات البشرة، مما يؤدي إلى تساقط سريع. تدمير بنية غشاء النبات، وزيادة النفاذية، وفي النهاية موت النبات.
وقد ساهمت خصائصها ذات الكفاءة العالية والسمية المنخفضة والانتقائية العالية والسلامة للمحاصيل والتدهور السهل في تعزيز تطوير مبيدات الأعشاب الانتقائية بشكل كبير.
ميزة أخرى لمبيدات الأعشاب AAP هي أنها نشطة بصريًا، والتي تتميز بوجود أيزومرات مختلفة تحت نفس التركيب الكيميائي، كما أن الأيزومرات المختلفة لها أنشطة مبيدات أعشاب مختلفة.من بينها، يمكن لأيزومر R(-) أن يمنع بشكل فعال نشاط الإنزيم المستهدف، ويمنع تكوين الأوكسين والجبريلين في الأعشاب الضارة، ويظهر نشاطًا جيدًا لمبيدات الأعشاب، في حين أن أيزومر S(+) غير فعال بشكل أساسي.الفرق في الفعالية بين الاثنين هو 8-12 مرة.
عادةً ما تتم معالجة مبيدات الأعشاب APP التجارية إلى استرات، مما يجعلها أكثر سهولة في امتصاص الأعشاب الضارة؛ومع ذلك، فإن الاسترات عادة ما تكون أقل قابلية للذوبان وامتصاص أقوى، لذلك ليس من السهل ترشيحها ويتم امتصاصها بسهولة أكبر في الحشائش.في التربة.
كلودينافوب-بروبارجيل
بروبارجيل هو مبيد أعشاب فينوكسيبروبيونات طورته شركة سيبا-جايجي في عام 1981. واسمه التجاري هو Topic واسمه الكيميائي هو (R)-2-[4-(5-كلورو-3-فلورو).-2-بيريديلوكسي) بروبيونات البروبارجيل.
بروبارجيل هو مبيد أعشاب أريلوكسيفينوكسيبروبيونات يحتوي على الفلور، وهو نشط بصريًا.يتم استخدامه لمعالجة الساق والأوراق بعد ظهورها للسيطرة على الحشائش الحبيبية في القمح والجاودار والتريتيكال وغيرها من حقول الحبوب، وخاصة بالنسبة للقمح وعشب القمح.فعال في مكافحة الحشائش الصعبة مثل الشوفان البري.يستخدم لعلاج الجذع والأوراق بعد ظهورها للسيطرة على الحشائش العشبية السنوية، مثل الشوفان البري، وعشب الشوفان الأسود، وعشب الثعلب، وعشب الحقل، وعشب القمح.الجرعة 30 ~ 60 جم / hm2.طريقة الاستخدام المحددة هي: من مرحلة ورقتين من القمح إلى مرحلة الربط، قم بتطبيق المبيد على الأعشاب الضارة في مرحلة 2-8 ورقات.في الشتاء، استخدم 20-30 جرامًا من مايجي (15% مسحوق كلوفيناسيتات القابل للبلل) للفدان.30-40 جم من مسحوق للغاية (15% كلودينافوب-بروبارجيل قابل للبلل)، أضف 15-30 كجم من الماء ورش بالتساوي.
آلية عمل وخصائص كلودينافوب-بروبارجيل هي مثبطات كربوكسيلاز أسيتيل-CoA ومبيدات الأعشاب الموصلة الجهازية.يتم امتصاص الدواء من خلال أوراق النبات وأغماده، ويتم ذلك من خلال اللحاء، ويتراكم في النسيج النسيجي للنبات، مما يثبط مثبط أسيتيل الإنزيم المساعد أ كربوكسيلاز.يوقف الإنزيم المساعد أ كربوكسيلاز تخليق الأحماض الدهنية، ويمنع نمو الخلايا الطبيعية وانقسامها، ويدمر الهياكل التي تحتوي على الدهون مثل الأنظمة الغشائية، مما يؤدي في النهاية إلى موت النبات.الوقت من clodinafop-propargyl إلى موت الحشائش بطيء نسبيًا، ويستغرق عمومًا من 1 إلى 3 أسابيع.
التركيبات السائدة لكلودينافوب-بروبارجيل هي 8%، 15%، 20%، و30% مستحلبات مائية، 15% و24% مستحلبات دقيقة، 15% و20% مساحيق قابلة للبلل، و8% و14% معلق زيتي قابل للتشتت.24% كريمة.
توليف
(R) -2 - (p-hydroxyphenoxy) يتم إنتاج حمض البروبيونيك أولاً عن طريق تفاعل حمض α- كلوروبروبيونيك والهيدروكينون، ثم يتم إيثره بإضافة 5-كلورو-2،3-ديفلوروبيريدين بدون فصل.في ظل ظروف معينة، فإنه يتفاعل مع الكلوروبروبين للحصول على كلودينافوب-بروبارجيل.بعد التبلور، يصل محتوى المنتج إلى 97% إلى 98%، ويصل العائد الإجمالي إلى 85%.
حالة التصدير
تظهر البيانات الجمركية أنه في عام 2019، صدرت بلدي ما مجموعه 35.77 مليون دولار أمريكي (إحصاءات غير كاملة، بما في ذلك المستحضرات والأدوية التقنية).ومن بينها، الدولة المستوردة الأولى هي كازاخستان، التي تستورد بشكل رئيسي المستحضرات، بمبلغ 8.6515 مليون دولار أمريكي، تليها روسيا، حيث يوجد طلب على المستحضرات على كل من الأدوية والمواد الخام، بحجم واردات قدره 3.6481 مليون دولار أمريكي.وتأتي هولندا في المركز الثالث بحجم واردات قدره 3.582 مليون دولار أمريكي.بالإضافة إلى ذلك، تعد كندا والهند وإسرائيل والسودان ودول أخرى أيضًا وجهات التصدير الرئيسية لكلودينافوب-بروبارجيل.
سيهالوفوب بوتيل
Cyhalofop-ethyl هو مبيد أعشاب خاص بالأرز تم تطويره وإنتاجه بواسطة شركة Dow AgroSciences في الولايات المتحدة في عام 1987. وهو أيضًا مبيد الأعشاب الوحيد الذي يحتوي على حمض الأريلوكسيفينوكسي كربوكسيليك والذي يعتبر آمنًا للغاية بالنسبة للأرز.وفي عام 1998، كانت شركة Dow AgroSciences في الولايات المتحدة أول من قام بتسجيل تقنية cyhalofop في بلدي.انتهت صلاحية براءة الاختراع في عام 2006، وبدأت التسجيلات المحلية الواحد تلو الآخر.في عام 2007، تم تسجيل مؤسسة محلية (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) لأول مرة.
الاسم التجاري لشركة داو هو Clincher، واسمها الكيميائي هو (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
في السنوات الأخيرة، أصبحت منتجات Qianjin من شركة Dow AgroSciences (العنصر النشط: 10% سيهالومفين إي سي) وداوكسي (60 جم/لتر سيهالوفوب + بينوكسولام)، والتي أصبحت شائعة في السوق الصينية، فعالة وآمنة للغاية.وهي تحتل السوق السائدة لمبيدات الأعشاب في حقول الأرز في بلدي.
Cyhalofop-ethyl، على غرار مبيدات الأعشاب الأخرى التي تحتوي على حمض الأريلوكسيفينوكسي كربوكسيليك، هو مثبط لتخليق الأحماض الدهنية ويمنع كربوكسيلاز أسيتيل CoA (ACCase).يمتص بشكل رئيسي من خلال الأوراق وليس له أي نشاط في التربة.يعتبر Cyhalofop-ethyl جهازيًا ويتم امتصاصه بسرعة من خلال الأنسجة النباتية.بعد المعالجة الكيميائية، تتوقف الحشائش العشبية عن النمو فورًا، ويحدث الاصفرار خلال 2 إلى 7 أيام، ويصبح النبات بأكمله نخرًا ويموت خلال 2 إلى 3 أسابيع.
يتم تطبيق Cyhalofop بعد ظهوره للسيطرة على الحشائش الحبيبية في حقول الأرز.جرعة الأرز الاستوائي هي 75-100 جم/هـم2، وجرعة الأرز المعتدل هي 180-310 جم/هـم2.إنه فعال للغاية ضد إشنسا، ستيفانوتيس، أمارانثوس إستيفوم، عشب القشر الصغير، كرابجراس، سيتاريا، برانجراس، دخن أوراق القلب، بينيسيتوم، زيا ميس، جوزجراس، إلخ.
خذ استخدام 15% سيهالوفوب-إيثيل EC كمثال.في مرحلة 1.5-2.5 ورقة من عشب الفناء في حقول شتلات الأرز ومرحلة 2-3 أوراق من ستيفانوتيس في حقول الأرز ذات البذور المباشرة، يتم رش السيقان والأوراق ورشها بالتساوي برذاذ ناعم.قم بتصريف الماء قبل وضع المبيد بحيث يتعرض أكثر من ثلثي سيقان وأوراق الحشائش للماء.يتم الري خلال 24 ساعة إلى 72 ساعة بعد استخدام المبيد، مع الحفاظ على طبقة مياه بسمك 3-5 سم لمدة 5-7 أيام.لا تستخدم أكثر من مرة واحدة في موسم زراعة الأرز.ومع ذلك، تجدر الإشارة إلى أن هذا الدواء شديد السمية للمفصليات المائية، لذا تجنب التدفق إلى مواقع تربية الأحياء المائية.عند مزجه مع بعض مبيدات الأعشاب عريضة الأوراق، فإنه قد يظهر تأثيرات معادية، مما يؤدي إلى انخفاض فعالية سيهالوفوب.
أشكال جرعاته الرئيسية هي: سيهالوفوب ميثيل مركز قابل للاستحلاب (10%، 15%، 20%، 30%، 100 جم/لتر)، مسحوق سيهالوفوب ميثيل قابل للبلل (20%)، مستحلب سيهالوفوب ميثيل مائي (10%، 15%). ، 20%، 25%، 30%، 40%)، مستحلب صغير من سيهالوفوب (10%، 15%، 250 جم/لتر)، معلق زيت سيهالوفوب (10%، 20%، 30%، 40%)، زيت سيهالوفوب-إيثيل قابل للتشتت التعليق (5%، 10%، 15%، 20%، 30%، 40%)؛تشمل عوامل التركيب أوكسافوب-بروبيل وبينوكسوفين، ومركب الأمين، وبيرازوسلفورون-ميثيل، وبيسبيرفين، وما إلى ذلك.
وقت النشر: 24 يناير 2024